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主要内容

一级反应(与微积分)

使用微积分推导出一级反应的综合速率方程。如何给一级反应速率绘图以体现线性关系。

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视频字幕

- 【画外音】假设一级反应是 A 物质转化为我们的产物, 而当时间变量等于零时 我们有 A 物质的初始浓度, 经过某段时间 T 之后, 我们又有了 A 物质在 T 时的浓度, 需要根据这些条件求出反应速率。 以前的视频里,教过 反应速率可以 A 物质的减少速率来表示, 因此可以用 A 物质浓度的变化 除以时间的变化这个代数式, 这里加上一个负号,可以得到 正值的反应速率。 也可以用反应速率通式, 对于这个通式, 反应速率等于速率常数 K 乘以 A 物质的浓度, 而因为这是一级反应, 浓度的乘方是一次方, 这些我们在以前的视频里谈到过。 这两个式子相等,对吧? 因为它们都等于反应速率, 可以说反应物 A 的消失率, 即反应物 A 浓度的负变化 除以时间的变化等于常数 K 乘以反应物 A 的浓度的一次方。 这里左边是平均反应速率, 如果需要瞬时速率, 得用微积分,对吧? 所以对于瞬时速率, 就得这么写,反应物 A 的 浓度对于时间的导数, 等于常数 K 乘以反应物 A 的一次方, 这样就有了一个微分方程, 解了一个微分方程 你就得到一个函数, 而所得的函数将 是以时间为变量的浓度函数, 这就是大概的解题方向, 解这个微分方程第一步 必须分离变量, 因此你要把所有反应物 A 的浓度变量放到一边, 时间变量 t 在另一边, 所以方程两边都除以反应物 A 的浓度, 先看方程的左边, 两边除以反应物 A 的浓度函数, 左边得到这样的式子。 两边都乘以 dt 把时间变量集中在右边, 右边就得到和常数 K 的乘积, 我也顺便把 负号放在右边, 这样把变量重整以后 就可以进行积分了,对吧? 分离变量以后就 可以做积分, 主要是左边, 因为 K 是常数, 就不需要参与积分了, 就放在积分号外面, 我们看一下, 积分区间是什么? 我们先回头看时间变量。 时间变量的区间 应该是从零到 T, 而对于浓度积分区间 从初始浓度到 T 时刻反应物浓度, 这样把积分区间写进方程里, 所以右边的积分是从零到 T, 而左边从反应物 A 的初始浓度 到末了浓度, 或者说是反应物 A 于时间为 T 时的浓度。 方程的左边用积分公式,可以得到 反应物 A 的浓度的自然对数,对吧? 因此这就是反应物 A 的浓度的自然对数, 而我们要代入 初始浓度和 T 时刻 的浓度进行计算, 而在右边积分的结果就是 t, 得到 负 K t,区间是零到 t。 下一步要用微积分基本定理, 左边是反应物 A 在 T 时刻的浓度的自然 对数减去反应物 A的 初始浓度的自然对数, 而在右边就等于 -K t, 这是一种积分求 反应速率的方法, 所以在目前的化学先修课里的公式中, 这就是个一级反应公式, 是积分求出的反应速率通式。 这个积分求出的反应速率通式, 只是可以写出的一种形式。 用代数方法可以把它 表达成其它的形式, 在以后的视频里我们会介绍, 这个形式的公式可以 用来解某些问题,下面我要 把这个公式做一点调整。 我们把初始浓度的自然对数 加在原公式的两边, 经过这个调整, 我们得到 T 时刻反应物 A 的浓度的自然对数等于负 KT 加上反应物 A 的初始浓度的自然对数, 经过这个调整后的 公式可以看出其函数图 是一条直线。 记得 Y 等于 MX 加上 B吗? 直线函数的通式 就是Y 等于 MX 加上 B, 如果考虑这里的函数图怎么画, 就是把 A 物质的浓度 的自然对数当作 y 变量, 而把时间当作 x 变量,对吧? M 就是直线方程的斜率, 等于 -K, 而截距 B, 就是 A 物质的 初始浓度的自然对数, 把这些情况综合 一下,画一个草图, 就是这样... 假设这是 y 坐标轴,这是 x 坐标轴。 把坐标轴标注好, 对于 y 轴我们左边标注好, 是 T 时刻 A 物质的 浓度的自然对数, 而 x 轴就是时间,对吧? 这就是我们的函数图, 这个函数的图形 应该是一条直线,对吧? 这个图就是直线。 我要把它画在 这里,就这样 画一条直线, 这就是 y 截距。 而 y 截距就应该是 A 物质的 初始浓度的自然对数。 所以这一点是 y 截距, 应该是 A 物质的初始浓度的自然对数, 这条直线的斜率, 我们回头看一下... 直线的斜率 M, 应该等于负 K, 如果你求出这条线的斜率, 这个斜率就等于 -K, 而这个斜率就是反应速率中的常数, A 物质的浓度的自然对数作为时间变量的 函数图就是斜率为 -K 的直线。